一般將單獨(dú)使用硫酸為催化劑的鍍鉻液稱為第一代鍍鉻液,同時加入二種或兩種以上無機(jī)陰離子的鍍鉻液稱為第二代鍍鉻液,這些無機(jī)陰離子主要為氟化物、溴化物、碘化物等。其中加入氟化物可以提高電流效率、覆蓋及分散能力,但含氟化物的鍍液在低電流區(qū)對工件腐蝕比較嚴(yán)重,目前比較先進(jìn)的鍍硬鉻工藝都不含氟化物。
鍍鉻溶液中的六價鉻以CrO4 2-,Co2O7 2-,Cr3O10 2-,Cr4O13 2-等陰離子形式存在在時,陰對它們有很強(qiáng)的排斥作用,使它們很難接近荷負(fù)電的陰表面而發(fā)生電還原反應(yīng)。因此,可能存在一個化學(xué)轉(zhuǎn)化步驟。
硫元素比鉻元素的電負(fù)性大,硫酸鉻酰是個性分子,鉻?;鶐д姾?,硫酸根帶負(fù)電荷,與CrO4 2-,Cr2O7 2-相比,陰對硫酸鉻酰分子的排斥作用減弱了。使得六價鉻容易接近陰表面,實(shí)現(xiàn)往電表面的傳輸。在陰表面上,鉻?;囊欢酥赶蜿幈砻妫蛩岣囊欢酥赶蛉芤?。H2SO4的作用就是改變六價鉻的存在狀態(tài),使不易電還原的CrO4 2-,Cr2O7 2-轉(zhuǎn)變?yōu)橐子陔娺€原的硫酸鉻酰。如果鍍鉻液中不存在H2SO4,就不會有硫酸鉻酰的生成,難以電沉積出鉻來,此時,溶液中的陰離子只有 H+,陰只能將H+還原為H2氣體析出。